Salamat sa pagbisita sa Nature.com. Ang bersyon sang browser nga imo ginagamit may limitado nga suporta sa CSS. Para sa pinakamaayo nga resulta, ginarekomendar namon ang paggamit sang mas bag-o nga bersyon sang imo browser (ukon ang pagpatay sang compatibility mode sa Internet Explorer). Sa subong, para masiguro ang padayon nga suporta, ginapakita namon ang site nga wala sing estilo ukon JavaScript.
Ang defect passivation lapnag nga ginagamit sa pagpauswag sang performance sang lead triiodide perovskite solar cells, apang ang epekto sang nagkalainlain nga mga depekto sa α-phase stability nagapabilin nga indi maathag; Diri, gamit ang density functional theory, ginakilala namon sa una nga tion ang degradation pathway sang formamidine lead triiodide perovskite halin sa α-phase pakadto sa δ-phase kag ginatun-an ang epekto sang nagkalainlain nga mga depekto sa phase transition energy barrier. Ang mga resulta sang simulation nagapanagna nga ang mga bakante nga iodine ang labing posible nga mangin kabangdanan sang pagkaguba bangod ginapanubo sini sing daku ang balagbag sang enerhiya para sa α-δ nga pagbalhin sang hugna kag may pinakamanubo nga enerhiya sang pagporma sa ibabaw sang perovskite. Ang pagpakilala sang isa ka madamol nga layer sang indi matunaw sa tubig nga lead oxalate sa ibabaw sang perovskite nagapugong sing daku sang pagkadunot sang α-phase, nga nagapugong sang paglalin kag pag-usmod sang iodine. Dugang pa, ini nga estratehiya nagapanubo sing daku sang interfacial nonradiative recombination kag nagapataas sang solar cell efficiency sa 25.39% (certified 24.92%). Ang wala ma-package nga device makapadayon gihapon sang iya orihinal nga 92% nga kahusayan pagkatapos mag-operate sa maximum nga gahum sa sulod sang 550 ka oras sa idalom sang simulated 1.5 G air mass irradiation.
Ang power conversion efficiency (PCE) sang perovskite solar cells (PSCs) nakalab-ot sa isa ka sertipikado nga pinakamataas nga rekord nga 26%1. Sugod sang 2015, ang mga moderno nga PSC mas gusto ang formamidine triiodide perovskite (FAPbI3) bilang isa ka light-absorbing layer bangod sang iya maayo nga thermal stability kag preferential bandgap nga malapit sa Shockley-Keisser limit nga 2,3,4. Sa walay palad, ang mga pelikula sang FAPbI3 thermodynamically nagaagi sa isa ka pagbalhin sang hugna gikan sa isa ka itom nga α nga hugna pakadto sa isa ka dilaw nga non-perovskite δ nga hugna sa temperatura sang kwarto5,6. Agod malikawan ang pagporma sang delta phase, ang nagkalainlain nga komplikado nga mga komposisyon sang perovskite ginhimo. Ang pinaka-kinaandan nga estratehiya sa paglandas sini nga problema amo ang pagsamo sang FAPbI3 sa kombinasyon sang methyl ammonium (MA+), cesium (Cs+) kag bromide (Br-) ions7,8,9. Apang, ang mga hybrid perovskites nagaantos gikan sa pagpasangkad sang bandgap kag photoinduced phase separation, nga nagakompromiso sang performance kag operational stability sang resulta nga PSCs10,11,12.
Ang mga pagtuon sining karon lang nagpakita nga ang puro nga single crystal FAPbI3 nga wala sing bisan ano nga doping may maayo nga kalig-on bangod sang iya maayo nga pagkakristal kag manubo nga mga depekto13,14. Gani, ang pagnubo sang mga depekto paagi sa pagdugang sang crystallinity sang bulk FAPbI3 isa ka importante nga estratehiya sa pag-angkon sang episyente kag malig-on nga PSCs2,15. Apang, sa tion sang operasyon sang FAPbI3 PSC, ang pagkaguba sa indi maayo nga yellow hexagonal non-perovskite δ phase mahimo gihapon matabo16. Ang proseso masami nagasugod sa mga ibabaw kag mga dulunan sang uyas nga mas madali mabiktima sang tubig, init kag kasanag bangod sang presensya sang madamo nga mga depektibo nga mga lugar17. Gani, ang surface/grain passivation kinahanglanon sa pag-establisar sang itom nga hugna sang FAPbI318. Madamo nga mga estratehiya sa pag-passive sang depekto, lakip ang pagpakilala sang low-dimensional perovskites, acid-base Lewis molecules, kag ammonium halide salts, ang nakahimo sang daku nga pag-uswag sa formamidine PSCs19,20,21,22. Tubtob subong, halos tanan nga pagtuon nagtutok sa papel sang nagkalainlain nga mga depekto sa pagdeterminar sang mga kinaiya sang optoelectronic pareho sang carrier recombination, diffusion length kag band structure sa solar cells22,23,24. Halimbawa, ang density functional theory (DFT) ginagamit sa teoretikal nga pagtagna sang mga enerhiya sang pagporma kag mga lebel sang enerhiya sang pag-trap sang nagkalainlain nga mga depekto, nga lapnag nga ginagamit sa paggiya sang praktikal nga desinyo sang passivation20,25,26. Samtang naganubo ang kadamuon sang mga depekto, ang kalig-on sang aparato masami nga nagauswag. Apang, sa formamidine PSCs, ang mga mekanismo sang impluwensya sang nagkalainlain nga mga depekto sa kalig-on sang hugna kag mga kinaiya sang photoelectric dapat nga tuhay gid. Sa amon nahibaluan, ang sadsaran nga paghangop kon paano ang mga depekto naga-induce sang cubic pakadto sa hexagonal (α-δ) nga pagbalhin sang hugna kag ang papel sang surface passivation sa phase stability sang α-FAPbI3 perovskite indi pa gid mahangpan sing maayo.
Diri, ginapakita namon ang alagyan sang pagkaguba sang FAPbI3 perovskite gikan sa itom nga α-phase pakadto sa yellow δ-phase kag ang impluwensya sang nagkalainlain nga mga depekto sa energy barrier sang α-to-δ-phase transition paagi sa DFT. Ang mga bakante nga I, nga madali nga ma-generate sa tion sang paghimo sang pelikula kag operasyon sang device, ginatagna nga labing posible nga magsugod sang α-δ phase transition. Gani, ginpakilala namon ang isa ka indi matunaw sa tubig kag malig-on sa kemikal nga madamol nga layer sang lead oxalate (PbC2O4) sa ibabaw sang FAPbI3 paagi sa isa ka in situ nga reaksyon. Ang lead oxalate surface (LOS) nagapugong sang pagporma sang mga bakante nga I kag nagapugong sang paglalin sang mga ion sang I kon ginapukaw sang init, kapawa, kag mga patag sang kuryente. Ang resulta nga LOS nagapanubo sing daku sang interfacial nonradiative recombination kag nagapauswag sang FAPbI3 PSC efficiency sa 25.39% (sertipikado sa 24.92%). Ang wala ma-packaged nga LOS device nagpabilin sang 92% sang iya orihinal nga kahusayan pagkatapos mag-operate sa maximum power point (MPP) sa sulod sang masobra 550 ka oras sa isa ka simulated air mass (AM) nga 1.5 G sang radiation.
Una namon nga ginhimo ang ab initio nga mga kalkulasyon sa pagpangita sang dalan sang pagkadunot sang FAPbI3 perovskite sa pagbalhin gikan sa α nga hugna pakadto sa δ nga hugna. Paagi sa isa ka detalyado nga proseso sang pagbag-o sang hugna, natukiban nga ang pagbag-o gikan sa isa ka tatlo ka dimensional nga corner-sharing [PbI6] octahedron sa cubic α-phase sang FAPbI3 pakadto sa isa ka dimensional edge-sharing [PbI6] octahedron sa hexagonal δ-phase sang FAPbI3 natigayon. pagguba 9. Ang Pb-I nagaporma sang isa ka higot sa una nga tikang (Int-1), kag ang iya enerhiya nga balagbag nagalab-ot sa 0.62 eV/cell, subong sang ginapakita sa Figure 1a. Kon ang octahedron ginasaylo sa [0\(\bar{1}\)1] nga direksyon, ang hexagonal nga malip-ot nga kadena nagasangkad halin sa 1×1 pakadto sa 1×3, 1×4 kag sa katapusan nagasulod sa δ nga hugna. Ang orientation ratio sang bug-os nga banas amo ang (011)α//(001)δ + [100]α//[100]δ. Gikan sa diagram sang distribusyon sang enerhiya, makita nga pagkatapos sang nucleation sang δ phase sang FAPbI3 sa masunod nga mga hugna, ang energy barrier mas manubo sangsa α phase transition, nga nagakahulugan nga ang phase transition pagapadasigon. Maathag nga ang una nga tikang sa pagkontrol sang pagbalhin sang hugna importante gid kon luyag naton nga punggan ang pagkaguba sang α-phase.
isa ka proseso sang pagbag-o sang hugna halin sa wala pakadto sa tuo – itom nga FAPbI3 nga hugna (α-phase), una nga Pb-I bond cleavage (Int-1) kag dugang nga Pb-I bond cleavage (Int-2, Int -3 kag Int -4) kag yellow phase FAPbI3 (delta phase). b Mga balagbag sa enerhiya sa α pakadto sa δ nga pagbalhin sang hugna sang FAPbI3 base sa nagkalainlain nga mga depekto sa punto. Ang tuldok nga linya nagapakita sang enerhiya nga balabag sang isa ka ideyal nga kristal (0.62 eV). c Enerhiya sang pagporma sang mga depekto sa panguna nga punto sa ibabaw sang lead perovskite. Ang abscissa axis amo ang energy barrier sang α-δ phase transition, kag ang ordinate axis amo ang enerhiya sang pagporma sang depekto. Ang mga bahin nga gin-shade sa grey, yellow kag green amo ang type I (manubo nga EB-mataas nga FE), type II (mataas nga FE) kag type III (manubo nga EB-manubo nga FE), sa magkatuhay. d Enerhiya sang pagporma sang mga depekto VI kag LOS sang FAPbI3 sa kontrol. e I barrier sa ion migration sa kontrol kag LOS sang FAPbI3. f – eskematiko nga representasyon sang paglalin sang I ions (orange spheres) kag gLOS FAPbI3 (gray, lead; violet (orange), iodine (mobile iodine)) sa gf control (wala: ibabaw nga pagtan-aw; tuo: cross section, brown); carbon; light blue – nitroheno; pula – oksiheno; light pink – hidroheno). Ang ginhalinan nga datos ginahatag sa porma sang mga file sang ginhalinan nga datos.
Dayon sistematiko namon nga gintun-an ang impluwensya sang nagkalainlain nga mga depekto sa intrinsic point (lakip ang PbFA, IFA, PbI, kag IPb antisite occupancy; Pbi kag Ii interstitial atoms; kag VI, VFA, kag VPb nga mga bakante), nga ginakabig nga mga yabi nga mga kabangdanan. nga nagatuga sang pagkaguba sang hugna sang lebel sang atomo kag enerhiya ginapakita sa Figure 1b kag Supplementary Table 1. Sing makawiwili, indi tanan nga mga depekto nagapanubo sang balagbag sang enerhiya sang α-δ nga pagbalhin sang hugna (Figure 1b). Nagapati kami nga ang mga depekto nga may manubo nga mga enerhiya sa pagporma kag mas manubo nga mga balagbag sa enerhiya sa pagbalhin sang α-δ nga hugna ginakabig nga makahalalit sa kalig-on sang hugna. Subong sang ginreport sang una, ang mga ibabaw nga bugana sa tingga sa pangkabug-usan ginakabig nga epektibo para sa formamidine PSC27. Gani, nagatutok kami sa PbI2-terminated (100) nga nawong sa idalom sang mga kondisyon nga bugana sa tingga. Ang enerhiya sang pagporma sang depekto sang mga depekto sang intrinsic point sa ibabaw makita sa Figure 1c kag Supplementary Table 1. Base sa energy barrier (EB) kag phase transition formation energy (FE), ining mga depekto ginklasipikar sa tatlo ka sahi. Type I (manubo nga EB-mataas nga FE): Bisan pa ang IPb, VFA kag VPb nagapanubo sing daku sang balagbag sa enerhiya sa pagbalhin sang hugna, may mataas sila nga mga enerhiya sa pagporma. Gani, nagapati kami nga ining mga sahi sang mga depekto may limitado nga epekto sa mga pagbalhin sang hugna bangod talagsa lang ini maporma. Type II (mataas nga EB): Bangod sang ginpauswag nga α-δ phase transition energy barrier, ang mga depekto sa anti-site nga PbI, IFA kag PbFA wala nagahalit sa phase stability sang α-FAPbI3 perovskite. Type III (manubo nga EB-manubo nga FE): VI, Ii kag Pbi nga mga depekto nga may medyo manubo nga mga enerhiya sang pagporma mahimo nga mangin kabangdanan sang pagkaguba sang itom nga hugna. Ilabi na gid nga ginhatag ang pinakamanubo nga FE kag EB VI, nagapati kami nga ang pinakaepektibo nga estratehiya amo ang pagnubo sang mga bakante nga I.
Agod mabuhinan ang VI, naghimo kami sing madamol nga layer sang PbC2O4 agod mapauswag ang nawong sang FAPbI3. Kon ipaanggid sa organic halide salt passivators pareho sang phenylethylammonium iodide (PEAI) kag n-octylammonium iodide (OAI), ang PbC2O4, nga wala sing mobile halogen ions, malig-on sa kemikal, indi matunaw sa tubig, kag madali nga ma-deactivate kon ginapukaw. Maayo nga pag-establisar sang kaumog sa ibabaw kag elektrisidad nga patag sang perovskite. Ang pagkatunaw sang PbC2O4 sa tubig 0.00065 g/L lamang, nga mas manubo pa sangsa PbSO428. Ang mas importante, ang madamol kag uniporme nga mga layer sang LOS mahimo nga mahinay nga mahanda sa mga pelikula sang perovskite gamit ang mga reaksyon sa lugar (tan-awa sa idalom). Naghimo kami sang mga simulation sang DFT sang interfacial bonding sa tunga sang FAPbI3 kag PbC2O4 subong sang ginapakita sa Supplementary Figure 1. Ang Supplementary Table 2 nagapresentar sang enerhiya sang pagporma sang depekto pagkatapos sang LOS injection. Nakita namon nga ang LOS wala lamang nagapataas sang enerhiya sang pagporma sang mga depekto sang VI sang 0.69–1.53 eV (Figure 1d), kundi nagapataas man sang enerhiya sang pagpaaktibo sang I sa nawong sang paglalin kag nawong sang pagguwa (Figure 1e). Sa una nga hugna, ang mga ion sang I nagasaylo sa ibabaw sang perovskite, nga nagabilin sang mga ion sang VI sa isa ka posisyon sang lattice nga may energy barrier nga 0.61 eV. Pagkatapos sang pagpakilala sang LOS, bangod sang epekto sang steric hindrance, ang enerhiya sang pagpaaktibo para sa paglalin sang I ions nagadugang sa. 1.28 eV. Sa tion sang paglalin sang I ions nga nagahalin sa perovskite surface, ang energy barrier sa VOC mas mataas man sangsa control sample (Fig. 1e). Ang mga schematic diagram sang I ion migration pathways sa control kag LOS FAPbI3 ginapakita sa Figure 1 f kag g, sa magkatuhay. Ang mga resulta sang simulation nagapakita nga ang LOS makapugong sang pagporma sang mga depekto sang VI kag ang pag-usmod sang I, sa amo nagapugong sang nucleation sang α pakadto sa δ nga pagbalhin sang hugna.
Ang reaksyon sa tunga sang oxalic acid kag FAPbI3 perovskite gintestingan. Pagkatapos sang pagsagol sang mga solusyon sang oxalic acid kag FAPbI3, ang daku nga kadamuon sang puti nga precipitate naporma, subong sang ginapakita sa Supplementary Figure 2. Ang produkto sang pulbos ginkilala subong puro nga PbC2O4 nga materyal gamit ang X-ray diffraction (XRD) (Supplementary Figure 3) kag Fourier transform infrared spectroscopy (FT) (Supplementary Figure 3) (Supplementary Figure 4). Nakita namon nga ang oxalic acid matunaw gid sa isopropyl alcohol (IPA) sa temperatura sang kwarto nga may solubility nga ginabanta 18 mg/mL, subong sang ginapakita sa Supplementary Figure 5. Ginahimo sini ang masunod nga pagproseso nga mas mahapos bangod ang IPA, bilang isa ka kinaandan nga passivation solvent, wala nagahalit sa perovskite layer sa malip-ot nga tion sa sulod sang malip-ot nga tion. Gani, paagi sa pagtusmog sang perovskite film sa oxalic acid solution ukon pag-spin-coating sang oxalic acid solution sa perovskite, ang manipis kag madamol nga PbC2O4 madasig nga makuha sa ibabaw sang perovskite film suno sa masunod nga chemical equation: H2C2O4 + FAPI3 = PbI3 + FABIO4 Ang FAI mahimo matunaw sa IPA kag gani makuha sa tion sang pagluto. Ang kadamulon sang LOS mahimo makontrol paagi sa oras sang reaksyon kag konsentrasyon sang precursor.
Ang mga laragway sang scanning electron microscopy (SEM) sang kontrol kag LOS perovskite films makita sa mga Figure 2a,b. Ang mga resulta nagapakita nga ang morpolohiya sang ibabaw sang perovskite napreserbar sing maayo, kag madamo nga pino nga mga partikulo ang nadeposito sa ibabaw sang uyas, nga dapat magrepresentar sang isa ka PbC2O4 nga layer nga naporma sang in-situ nga reaksyon. Ang LOS perovskite film may mas mahining nga nawong (Supplementary Figure 6) kag mas daku nga anggulo sang pagkontak sa tubig kon ipaanggid sa control film (Supplementary Figure 7). Ang high-resolution transverse transmission electron microscopy (HR-TEM) gingamit sa pagkilala sang surface layer sang produkto. Kon ipaanggid sa control film (Fig. 2c), ang isa ka uniporme kag madamol nga manipis nga layer nga may kadamulon nga mga 10 nm maathag nga makita sa ibabaw sang LOS perovskite (Fig. 2d). Gamit ang high-angle annular dark-field scanning electron microscopy (HAADF-STEM) sa pag-usisa sang interface sa tunga sang PbC2O4 kag FAPbI3, ang presensya sang mga crystalline regions sang FAPbI3 kag amorphous regions sang PbC2O4 maathag nga makita (Supplementary Figure 8). Ang komposisyon sang ibabaw sang perovskite pagkatapos sang pagtratar sang oxalic acid ginkilala paagi sa mga pagsukol sang X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), subong sang ginapakita sa mga Figure 2e–g. Sa Figure 2e, ang C 1s nga mga putukputukan sa palibot sang 284.8 eV kag 288.5 eV iya sang partikular nga CC kag FA nga mga signal, sa magkatuhay. Kon ipaanggid sa control membrane, ang LOS membrane nagpakita sang dugang nga peak sa 289.2 eV, nga ginapatungod sa C2O42-. Ang O 1s spectrum sang LOS perovskite nagapakita sang tatlo ka chemically distinct O 1s peaks sa 531.7 eV, 532.5 eV, kag 533.4 eV, nga katumbas sa deprotonated COO, C=O sang intact oxalate groups 30 kag O atoms sang OH component (Fig. 2 ). )). Para sa control sample, gamay lang nga O 1s peak ang naobserbahan, nga mahimo ipatungod sa oxygen chemisorbed sa ibabaw. Ang mga kinaiya sang control membrane sang Pb 4f7/2 kag Pb 4f5/2 nahamtang sa 138.4 eV kag 143.3 eV, sa magkatuhay. Naobserbahan namon nga ang LOS perovskite nagapakita sang pagbalhin sang Pb peak nga mga 0.15 eV padulong sa mas mataas nga enerhiya sang pagbugkos, nga nagapakita sang mas mabaskog nga interaksiyon sa tunga sang C2O42- kag Pb nga mga atomo (Fig. 2g).
a SEM nga mga laragway sang kontrol kag b LOS perovskite films, top view. c High-resolution cross-sectional transmission electron microscopy (HR-TEM) sang kontrol kag d LOS perovskite films. Mataas nga resolusyon nga XPS sang e C 1s, f O 1s kag g Pb 4f perovskite films. Ang ginhalinan nga datos ginahatag sa porma sang mga file sang ginhalinan nga datos.
Suno sa mga resulta sang DFT, ginatagna sa teoriya nga ang mga depekto sang VI kag ang pagsaylo sang I madali nga nagatuga sang pagbalhin sang hugna gikan sa α pakadto sa δ. Ang mga nauna nga report nagapakita nga ang I2 madasig nga ginapaguwa gikan sa PC-based perovskite films sa tion sang photoimmersion pagkatapos nga ma-expose ang mga pelikula sa kasanag kag thermal stress31,32,33. Agod makumpirmar ang nagapalig-on nga epekto sang lead oxalate sa α-phase sang perovskite, gintusmog namon ang control kag LOS perovskite films sa transparent nga mga botelya nga bildo nga may toluene, kag dayon gin-irradiate sila sang 1 ka silak sang adlaw sa sulod sang 24 h. Gintakus namon ang pagsuyop sang ultraviolet kag makita nga kapawa (UV-Vis). ) solusyon sang toluene, subong sang ginapakita sa Figure 3a. Kon ipaanggid sa control sample, mas manubo ang I2 absorption intensity ang naobserbahan sa kaso sang LOS-perovskite, nga nagapakita nga ang compact LOS makapugong sang pagpaguwa sang I2 gikan sa perovskite film sa tion sang light immersion. Ang mga litrato sang tigulang nga kontrol kag LOS perovskite films ginapakita sa mga inset sang Figures 3b kag c. Ang LOS perovskite itom gihapon, samtang ang kalabanan sang control film nangin yellow. Ang UV-visible absorption spectra sang gintuslob nga pelikula makita sa Figs. 3b, c. Naobserbahan namon nga ang pagsuyop nga katumbas sa α sa kontrol nga pelikula maathag nga nagnubo. Ang mga pagsukol sa X-ray ginhimo sa pagdokumento sang ebolusyon sang istruktura sang kristal. Pagkatapos sang 24 ka oras nga pag-iwag, ang kontrol nga perovskite nagpakita sang mabaskog nga yellow δ-phase signal (11.8°), samtang ang LOS perovskite nagmintinar gihapon sang maayo nga itom nga hugna (Figure 3d).
Ang UV-visible absorption spectra sang toluene solutions sa diin ang control film kag LOS film gintusmog sa idalom sang 1 ka silak sang adlaw sa sulod sang 24 oras. Ang inset nagapakita sang isa ka vial sa diin ang tagsa ka pelikula gintuslob sa pareho nga kadamuon sang toluene. b UV-Vis absorption spectra sang control film kag c LOS film antes kag pagkatapos sang 24 h sang pagtuslob sa idalom sang 1 ka silak sang adlaw. Ang inset nagapakita sang litrato sang test film. d X-ray diffraction patterns sang control kag LOS films antes kag pagkatapos sang 24 h sang exposure. Mga laragway sang SEM sang kontrol nga pelikula e kag pelikula f LOS pagkatapos sang 24 ka oras nga pagkaladlad. Ang ginhalinan nga datos ginahatag sa porma sang mga file sang ginhalinan nga datos.
Naghimo kami sang mga pagsukol sa scanning electron microscopy (SEM) sa pag-obserbar sang mga pagbag-o sa microstructural sang perovskite film pagkatapos sang 24 ka oras nga pag-iwag, subong sang ginapakita sa mga Figure 3e,f. Sa control film, ang dalagku nga mga lugas ginlaglag kag ginhimo nga magagmay nga mga dagom, nga katumbas sa morpolohiya sang δ-phase nga produkto nga FAPbI3 (Fig. 3e). Para sa mga pelikula sang LOS, ang mga lugas sang perovskite nagapabilin sa maayo nga kondisyon (Figure 3f). Ang mga resulta nagpamatuod nga ang pagkadula sang I nagatuga sing daku sang pagbalhin gikan sa itom nga hugna pakadto sa dilaw nga hugna, samtang ang PbC2O4 nagapalig-on sang itom nga hugna, nga nagapugong sang pagkadula sang I. Sanglit ang densidad sang bakante sa ibabaw mas mataas sangsa kadam-an sang uyas,34 ini nga hugna mas posible nga matabo sa ibabaw sang uyas. dungan nga nagapaguwa sang iodine kag nagaporma sang VI. Subong sang gintagna sang DFT, ang LOS makapugong sang pagporma sang mga depekto sang VI kag makapugong sang pagsaylo sang I ions sa ibabaw sang perovskite.
Dugang pa, ang epekto sang PbC2O4 layer sa resistensya sa kaumog sang mga pelikula sang perovskite sa hangin sa atmospera (relatibo nga kaumog 30-60%) gintun-an. Subong sang ginapakita sa Supplementary Figure 9, ang LOS perovskite itom gihapon pagkatapos sang 12 ka adlaw, samtang ang control film nangin yellow. Sa mga pagsukol sang XRD, ang kontrol nga pelikula nagapakita sang mabaskog nga putukputukan sa 11.8° nga katumbas sa δ nga hugna sang FAPbI3, samtang ang LOS perovskite nagahupot sang itom nga α nga hugna sing maayo (Supplementary Figure 10).
Ang steady-state photoluminescence (PL) kag time-resolved photoluminescence (TRPL) gingamit sa pagtuon sang passivation effect sang lead oxalate sa ibabaw sang perovskite. Sa Fig. Ang Figure 4a nagapakita nga ang LOS film may dugang nga intensidad sang PL. Sa PL mapping image, ang intensidad sang LOS film sa bug-os nga lugar sang 10 × 10 μm2 mas mataas sangsa control film (Supplementary Figure 11), nga nagapakita nga ang PbC2O4 uniporme nga naga-passive sang perovskite film. Ang carrier lifetime ginadeterminar paagi sa pag-approximate sang TRPL decay nga may isa ka exponential function (Fig. 4b). Ang carrier lifetime sang LOS film amo ang 5.2 μs, nga mas malawig sangsa control film nga may carrier lifetime nga 0.9 μs, nga nagapakita sang pagnubo sang surface nonradiative recombination.
Steady-state PL kag b-spectra sang temporaryo nga PL sang mga pelikula sang perovskite sa mga substrate sang bildo. c SP curve sang device (FTO/TiO2/SnO2/perovskite/spiro-OMeTAD/Au). d EQE spectrum kag Jsc EQE spectrum nga gintingob gikan sa pinakaepisyente nga device. d Pagsalig sang kabaskugon sang kasanag sang isa ka perovskite device sa Voc diagram. f Tipikal nga pag-analisar sang MKRC gamit ang ITO/PEDOT:PSS/perovskite/PCBM/Au clean hole device. Ang VTFL amo ang pinakamataas nga boltahe sa pagpuno sang siod. Gikan sa sini nga mga datos ginkalkulo namon ang densidad sang siod (Nt). Ang ginhalinan nga datos ginahatag sa porma sang mga file sang ginhalinan nga datos.
Agod matun-an ang epekto sang lead oxalate layer sa performance sang device, ang tradisyonal nga FTO/TiO2/SnO2/perovskite/spiro-OMeTAD/Au contact structure ang gingamit. Ginagamit namon ang formamidine chloride (FACl) bilang isa ka additive sa perovskite precursor sa baylo sang methylamine hydrochloride (MACl) agud matigayon ang mas maayo nga performance sang device, bangud ang FACl makahatag sang mas maayo nga kalidad sang kristal kag malikawan ang band gap sang FAPbI335 (tan-awa ang Supplementary Figures 1 kag 2 para sa detalyado nga pagtandi). ). 12-14). Ang IPA ginpili bilang antisolvent bangud nagahatag ini sang mas maayo nga kalidad sang kristal kag mas gusto nga oryentasyon sa perovskite films kon ipaanggid sa diethyl ether (DE) ukon chlorobenzene (CB)36 (Supplementary Figures 15 kag 16). Ang kadamulon sang PbC2O4 gin-optimize sing maayo agod mabalanse sing maayo ang depekto nga passivation kag charge transport paagi sa pag-adjust sang konsentrasyon sang oxalic acid (Supplementary Figure 17). Ang mga cross-sectional SEM nga mga laragway sang gin-optimize nga kontrol kag LOS nga mga gamit ginapakita sa Supplementary Figure 18. Ang kinaandan nga mga kurba sang densidad sang koryente (CD) para sa mga gamit sa pagkontrol kag LOS ginapakita sa Figure 4c, kag ang mga nakuha nga mga parameter ginahatag sa Supplementary Table 3. Maximum power conversion efficiency (PCE) nga mga kontrol (234%, 24%) J. 25.75 mA cm-2 (25.74 mA cm-2), Voc 1.16 V (1.16 V) kag reverse (forward) scan. Ang fill factor (FF) 78.40% (76.69%). Ang pinakamataas nga PCE LOS PSC amo ang 25.39% (24.79%), ang Jsc amo ang 25.77 mA cm-2, ang Voc amo ang 1.18 V, ang FF amo ang 83.50% (81.52%) gikan sa reverse (forward Scan to). Ang LOS device nakalab-ot sang sertipikado nga photovoltaic performance nga 24.92% sa isa ka masaligan nga third-party photovoltaic laboratory (Supplementary Figure 19). Ang external quantum efficiency (EQE) naghatag sang isa ka integrated Jsc sang 24.90 mA cm-2 (kontrol) kag 25.18 mA cm-2 (LOS PSC), sa magkatuhay, nga yara sa maayo nga pag-ugyon sa Jsc nga gintakus sa standard AM 1.5 G spectrum (Fig. .4d). ) . Ang estadistikal nga distribusyon sang gintakus nga mga PCEs para sa kontrol kag LOS PSCs ginapakita sa Supplementary Figure 20.
Subong sang ginapakita sa Figure 4e, ang kaangtanan sa tunga sang Voc kag intensidad sang kasanag ginkalkulo sa pagtuon sang epekto sang PbC2O4 sa trap-assisted surface recombination. Ang slope sang gin-fit nga linya para sa LOS device amo ang 1.16 kBT/sq, nga mas manubo sangsa slope sang gin-fit nga linya para sa control device (1.31 kBT/sq), nga nagapamatuod nga ang LOS mapuslanon sa pagpugong sang surface recombination sang mga decoy. Ginagamit namon ang teknolohiya sang space charge current limiting (SCLC) sa pagtakus sang depekto nga densidad sang isa ka perovskite film paagi sa pagtakus sang dark IV nga kinaiya sang isa ka hole device (ITO/PEDOT:PSS/perovskite/spiro-OMeTAD/Au) subong sang ginapakita sa laragway. 4f Ipakita. Ang densidad sang siod ginakalkulo paagi sa pormula nga Nt = 2ε0εVTFL/eL2, sa diin ang ε amo ang relatibo nga dielectric constant sang perovskite film, ε0 amo ang dielectric constant sang vacuum, ang VTFL amo ang limiting voltage para sa pagpuno sang trap, e amo ang charge, L amo ang kadamulon sang perovskite film (605 nom). Ang depekto nga densidad sang VOC device ginkalkulo nga 1.450 × 1015 cm–3, nga mas manubo sangsa depekto nga densidad sang control device, nga 1.795 × 1015 cm–3.
Ang wala ma-package nga device gintestingan sa maximum power point (MPP) sa idalom sang bug-os nga adlaw sa idalom sang nitroheno agud usisaon ang iya malawig nga performance stability (Figure 5a). Pagkatapos sang 550 ka oras, ang LOS device nagmintinar gihapon sang 92% sang iya pinakamataas nga kahusayan, samtang ang performance sang control device nagnubo sa 60% sang iya orihinal nga performance. Ang distribusyon sang mga elemento sa daan nga aparato gintakus paagi sa time-of-flight secondary ion mass spectrometry (ToF-SIMS) (Fig. 5b, c). Ang daku nga pagtipon sang iodine makita sa ibabaw nga lugar sang pagkontrol sang bulawan. Ang mga kondisyon sang proteksyon sa inert gas wala nagalakip sang mga makaguba nga mga butang sa palibot pareho sang kaumog kag oksiheno, nga nagapakita nga ang mga mekanismo sa sulod (ie, ang pagsaylo sang ion) amo ang responsable. Suno sa mga resulta sang ToF-SIMS, ang I- kag AuI2- nga mga ion nakit-an sa Au electrode, nga nagapakita sang paglapnag sang I gikan sa perovskite pakadto sa Au. Ang signal intensity sang I- kag AuI2- ions sa control device ginabanta nga 10 ka pilo nga mas mataas sangsa VOC sample. Ang mga nauna nga report nagpakita nga ang pagsulod sang ion mahimo magdul-ong sa madasig nga pagnubo sang hole conductivity sang spiro-OMeTAD kag kemikal nga pagkaguba sang ibabaw nga layer sang electrode, sa amo nagalain ang interfacial contact sa device37,38. Ang Au electrode ginkuha kag ang spiro-OMeTAD layer gintinluan gikan sa substrate gamit ang chlorobenzene solution. Dayon gin-karakterisa namon ang pelikula gamit ang grazing incidence X-ray diffraction (GIXRD) (Figure 5d). Ang mga resulta nagapakita nga ang control film may maathag nga diffraction peak sa 11.8°, samtang wala sing bag-o nga diffraction peak ang makita sa LOS sample. Ang mga resulta nagapakita nga ang dalagku nga pagkadula sang I ions sa control film nagadul-ong sa henerasyon sang δ phase, samtang sa LOS film ini nga proseso maathag nga ginapunggan.
575 ka oras sang padayon nga pagsubaybay sang MPP sang isa ka wala matakpan nga aparato sa isa ka atmospera sang nitroheno kag 1 ka silak sang adlaw nga wala sing UV filter. ToF-SIMS distribution sang b I- kag c AuI2- ions sa LOS MPP control device kag aging device. Ang mga duag sang dilaw, berde kag kahel nagasanto sa Au, Spiro-OMeTAD kag perovskite. d GIXRD sang perovskite film pagkatapos sang MPP test. Ang ginhalinan nga datos ginahatag sa porma sang mga file sang ginhalinan nga datos.
Ang temperatura-dependent conductivity gintakus agud makumpirmar nga ang PbC2O4 makapugong sang ion migration (Supplementary Figure 21). Ang enerhiya sang pagpaaktibo (Ea) sang pagsaylo sang ion ginadeterminar paagi sa pagtakus sang pagbag-o sa konduktibidad (σ) sang FAPbI3 nga pelikula sa nagkalainlain nga temperatura (T) kag paggamit sang Nernst-Einstein nga relasyon: σT = σ0exp(−Ea/kBT), sa diin ang σ0 isa ka konstante, ang kB amo ang konstante sang Boltnzman. Nakuha naton ang balor sang Ea gikan sa slope sang ln(σT) batok sa 1/T, nga 0.283 eV para sa kontrol kag 0.419 eV para sa LOS device.
Sa pagsumaryo, nagahatag kami sang isa ka teoretikal nga gambalay sa pagkilala sang alagyan sang pagkaguba sang FAPbI3 perovskite kag ang impluwensya sang nagkalainlain nga mga depekto sa balagbag sang enerhiya sang α-δ nga pagbalhin sang hugna. Lakip sa sini nga mga depekto, ang mga depekto sang VI sa teoriya ginatagna nga madali nga makatuga sang pagbalhin sang hugna gikan sa α pakadto sa δ. Ang isa ka indi matunaw sa tubig kag malig-on sa kemikal nga madamol nga layer sang PbC2O4 ginapakilala sa pag-establisar sang α-phase sang FAPbI3 paagi sa pagpugong sang pagporma sang I nga mga bakante kag ang paglalin sang I ions. Ini nga estratehiya nagapanubo sing daku sang interfacial non-radiative recombination, nagapataas sang solar cell efficiency sa 25.39%, kag nagapauswag sang operating stability. Ang amon mga resulta nagahatag sang giya para sa pag-angkon sang episyente kag malig-on nga formamidine PSCs paagi sa pagpugong sang depekto nga gintuga nga α pakadto sa δ nga pagbalhin sang hugna.
Ang Titanium(IV) isopropoxide (TTIP, 99.999%) ginbakal gikan sa Sigma-Aldrich. Ang hydrochloric acid (HCl, 35.0–37.0%) kag ethanol (anhydrous) ginbakal gikan sa Guangzhou Chemical Industry. Ang SnO2 (15 wt% tin(IV) oxide colloidal dispersion) ginbakal gikan sa Alfa Aesar. Ang lead(II) iodide (PbI2, 99.99%) ginbakal gikan sa TCI Shanghai (China). Formamidine iodide (FAI, ≥99.5%), formamidine chloride (FACl, ≥99.5%), methylamine hydrochloride (MACl, ≥99.5%), 2,2′,7,7′-tetrakis-(N , N-di-p) )-methoxyaniline)-9′spirofluore (Spiro-OMeTAD, ≥99.5%), lithium bis(trifluoromethane)sulfonylimide (Li-TFSI, 99.95%), 4-tert -butylpyridine (tBP, 96%) ginbakal gikan sa Xi'an Polymer Light Technology Company (China). N,N-dimethylformamide (DMF, 99.8%), dimethyl sulfoxide (DMSO, 99.9%), isopropyl alcohol (IPA, 99.8%), chlorobenzene (CB, 99.8%), acetonitrile (ACN). Ginbakal gikan sa Sigma-Aldrich. Ang oxalic acid (H2C2O4, 99.9%) ginbakal gikan sa Macklin. Ang tanan nga mga kemikal gingamit suno sa nabaton nga wala sing iban pa nga mga pagbag-o.
Ang ITO ukon FTO substrates (1.5 × 1.5 cm2) gintinluan sing ultrasonically gamit ang detergent, acetone, kag ethanol sa sulod sang 10 min, kag dayon ginpamala sa idalom sang nitrogen stream. Ang isa ka madamol nga TiO2 barrier layer gindeposito sa isa ka FTO substrate gamit ang solusyon sang titanium diisopropoxybis(acetylacetonate) sa ethanol (1/25, v/v) nga gindeposito sa 500 °C sa sulod sang 60 min. Ang SnO2 colloidal dispersion ginlasaw sa deionized water sa volume ratio nga 1:5. Sa isa ka matinlo nga substrate nga gintratar sang UV ozone sa sulod sang 20 minutos, ang isa ka manipis nga pelikula sang SnO2 nanoparticles gindeposito sa 4000 rpm sa sulod sang 30 segundos kag dayon gin-init sa 150 °C sa sulod sang 30 minutos. Para sa perovskite precursor solution, 275.2 mg FAI, 737.6 mg PbI2 kag FACl (20 mol%) ang gintunaw sa DMF/DMSO (15/1) mixed solvent. Ang perovskite layer ginhanda paagi sa pag-centrifuge sang 40 μL sang perovskite precursor solution sa ibabaw sang UV-ozone-treated SnO2 layer sa 5000 rpm sa ambient air sa sulod sang 25 s. 5 segundos pagkatapos sang katapusan nga tion, 50 μL sang MACl IPA nga solusyon (4 mg/mL) ang madasig nga ginhulog sa substrate bilang isa ka antisolvent. Dayon, ang bag-o lang ginhanda nga mga pelikula gin-anneal sa 150°C sa sulod sang 20 min kag dayon sa 100°C sa sulod sang 10 min. Pagkatapos nga mapabugnaw ang perovskite film sa temperatura sang kwarto, ang H2C2O4 nga solusyon (1, 2, 4 mg nga natunaw sa 1 mL IPA) gin-centrifuge sa 4000 rpm sa sulod sang 30 s agud ma-passive ang perovskite surface. Ang isa ka spiro-OMeTAD nga solusyon nga ginhanda paagi sa pagsagol sang 72.3 mg spiro-OMeTAD, 1 ml CB, 27 μl tBP kag 17.5 μl Li-TFSI (520 mg sa 1 ml acetonitrile) gin-spin-coat sa pelikula sa 4000 rpm sa sulod sang 003 s. Sa katapusan, ang 100 nm nga damol nga Au layer gin-alisngaw sa vacuum sa kadasigon nga 0.05 nm/s (0~1 nm), 0.1 nm/s (2~15 nm) kag 0.5 nm/s (16~100 nm) . ).
Ang SC nga performance sang perovskite solar cells gintakus gamit ang Keithley 2400 meter sa idalom sang solar simulator illumination (SS-X50) sa light intensity nga 100 mW/cm2 kag gin-verify gamit ang calibrated standard silicon solar cells. Luwas kon may iban nga ginsiling, ang mga kurba sang SP gintakus sa isa ka glove box nga puno sang nitroheno sa temperatura sang kwarto (~25°C) sa forward kag reverse scan modes (voltage step 20 mV, delay time 10 ms). Ang isa ka shadow mask gingamit sa pagdeterminar sang epektibo nga lugar nga 0.067 cm2 para sa gintakus nga PSC. Ang mga pagsukol sang EQE ginhimo sa palibot nga hangin gamit ang PVE300-IVT210 nga sistema (Industrial Vision Technology(s) Pte Ltd) nga may monochromatic light nga nakatutok sa device. Para sa kalig-on sang device, ang pagtilaw sang mga solar cell nga wala na-encapsulate ginhimo sa isa ka nitrogen glovebox sa 100 mW/cm2 nga presyon nga wala sing UV filter. Ang ToF-SIMS ginatakus gamit ang PHI nanoTOFII time-of-flight SIMS. Ang depth profiling nakuha gamit ang 4 kV Ar ion gun nga may kalaparon nga 400×400 μm.
Ang mga pagsukol sang X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) ginhimo sa isa ka Thermo-VG Scientific system (ESCALAB 250) gamit ang monochromatized Al Kα (para sa XPS mode) sa isa ka presyon nga 5.0 × 10–7 Pa. Ang scanning electron microscopy (SEM) ginhimo sa isa ka JESM-JOL-3030 F system. Ang morpolohiya sang ibabaw kag ang pagkagahi sang mga pelikula sang perovskite gintakus gamit ang atomic force microscopy (AFM) (Bruker Dimension FastScan). Ang STEM kag HAADF-STEM ginahiwat sa FEI Titan Themis STEM. Ang UV-Vis absorption spectra gintakus gamit ang UV-3600Plus (Shimadzu Corporation). Ang space charge limiting current (SCLC) narekord sa Keithley 2400 meter. Ang steady-state photoluminescence (PL) kag time-resolved photoluminescence (TRPL) sang carrier lifetime decay gintakus gamit ang FLS 1000 photoluminescence spectrometer. Ang mga laragway sang pag-mapa sang PL gintakus gamit ang Horiba LabRam Raman system HR Evolution. Ang Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) ginhimo gamit ang Thermo-Fisher Nicolet NXR 9650 nga sistema.
Sa sini nga buluhaton, ginagamit namon ang SSW path sampling method sa pagtuon sang phase transition path halin sa α-phase pakadto sa δ-phase. Sa pamaagi sang SSW, ang paghulag sang potensyal nga enerhiya nga nawong ginadeterminar sang direksyon sang random soft mode (ikaduha nga derivative), nga nagatugot sang detalyado kag katuyuan nga pagtuon sang potensyal nga enerhiya nga nawong. Sa sini nga buluhaton, ang path sampling ginahimo sa 72-atom supercell, kag kapin sa 100 ka initial/final state (IS/FS) nga mga paris ang nakolekta sa lebel sang DFT. Base sa IS/FS pairwise data set, ang banas nga nagaangot sa una nga istruktura kag ang katapusan nga istruktura mahimo nga mahibal-an paagi sa pag-anggid sa tunga sang mga atomo, kag dayon ang duha ka paagi nga paghulag sa variable nga nawong sang yunit ginagamit sa matalunsay nga pagdeterminar sang pamaagi sang estado sang pagbalhin. (VK-DESV). Pagkatapos nga pangitaon ang estado sang pagbalhin, ang banas nga may pinakamanubo nga balagbag mahimo mahibaluan paagi sa pagranggo sang mga balagbag sa enerhiya.
Ang tanan nga mga kalkulasyon sang DFT ginhimo gamit ang VASP (bersyon 5.3.5), sa diin ang mga interaksiyon sang electron-ion sang C, N, H, Pb, kag I nga mga atomo ginarepresentar sang isa ka projected amplified wave (PAW) scheme. Ang exchange correlation function ginalaragway sang generalized gradient approximation sa Perdue-Burke-Ernzerhoff parametrization. Ang limitasyon sang enerhiya para sa mga balud sang eroplano ginbutang sa 400 eV. Ang Monkhorst–Pack k-point grid may kadakuon nga (2 × 2 × 1). Para sa tanan nga mga istruktura, ang mga posisyon sang lattice kag atomic bug-os nga na-optimize tubtob nga ang pinakadaku nga bahin sang stress yara sa idalom sang 0.1 GPa kag ang pinakadaku nga bahin sang puwersa yara sa idalom sang 0.02 eV/Å. Sa modelo sang ibabaw, ang ibabaw sang FAPbI3 may 4 ka layer, ang idalom nga layer may mga fixed atoms nga naga-simulate sang lawas sang FAPbI3, kag ang tatlo ka ibabaw nga layer mahimo maghulag sing hilway sa tion sang proseso sang pag-optimize. Ang PbC2O4 layer 1 ML ang kadamulon kag nahamtang sa I-terminal nga nawong sang FAPbI3, sa diin ang Pb nabugkos sa 1 I kag 4 O.
Para sa dugang nga impormasyon parte sa desinyo sang pagtuon, tan-awa ang Natural Portfolio Report Abstract nga may kaangtanan sa sini nga artikulo.
Ang tanan nga datos nga nakuha ukon gin-analisar sa sini nga pagtuon nalakip sa ginbalhag nga artikulo, subong man sa nagasakdag nga impormasyon kag mga file sang hilaw nga datos. Ang hilaw nga datos nga ginpresentar sa sini nga pagtuon matigayon sa https://doi.org/10.6084/m9.figshare.2410016440. Ang ginhalinan nga datos ginhatag para sa sini nga artikulo.
Green, M. et al. Mga Lamesa sa Kahusayan sa Solar Cell (ika-57 nga ed.). programa. photoelectric. manggad. aplikasyon. 29, 3–15 (2021).
Parker J. et al. Pagkontrol sang pagtubo sang mga layer sang perovskite gamit ang volatile alkyl ammonium chlorides. Nature 616, 724–730 (2023).
Zhao Y. et al. Ang indi aktibo (PbI2)2RbCl nagapalig-on sang mga pelikula sang perovskite para sa mga solar cell nga may mataas nga kahusayan. Science 377, 531–534 (2022).
Tan, K. et al. Inverted perovskite solar cells gamit ang dimethylacridinyl dopant. Nature, 620, 545–551 (2023).
Han, K. et al. Single crystalline formamidine lead iodide (FAPbI3): mga panan-awan sa istruktura, optikal kag elektrikal nga mga kinaiya. adberbiyo. Mat. 28, 2253–2258 (2016).
Massey, S. et al. Pagpalig-on sang itom nga perovskite nga hugna sa FAPbI3 kag CsPbI3. AKS Energy Communications. 5, 1974–1985 (2020).
Ikaw, JJ, kag iban pa. Episyente nga perovskite solar cells paagi sa mas maayo nga pagdumala sang carrier. Nature 590, 587–593 (2021).
Saliba M. et al. Ang paglakip sang mga rubidium cations sa perovskite solar cells nagapauswag sang photovoltaic performance. Science 354, 206–209 (2016).
Saliba M. et al. Triple-cation perovskite cesium solar cells: mas maayo nga kalig-on, reproducibility kag mataas nga efficiency. enerhiya nga palibot. ang siyensya. 9, 1989–1997 (2016).
Cui X. et al. Ang mga bag-o nga pag-uswag sa FAPbI3 phase stabilization sa high-performance perovskite solar cells Sol. RRL 6, 2200497 (2022).
Delagetta S. et al. Rationalized photoinduced phase separation sang mixed halide organic-inorganic perovskites. Nat. mag-istorya. 8, 200 (2017).
Slotcavage, DJ et al. Ang pagbulag sang hugna nga gintuga sang kapawa sa mga halide perovskite absorbers. AKS Energy Communications. 1, 1199–1205 (2016).
Chen, L. et al. Intrinsic phase stability kag intrinsic bandgap sang formamidine lead triiodide perovskite single crystal. Anjiva. Kemikal. internasyonalidad. Ed. 61. e202212700 (2022).
Duinsti, EA kag iban pa. Hangpa ang pagkadunot sang methylenediammonium kag ang papel sini sa pag-establisar sang hugna sang lead triiodide formamidine. J. Chem. Bitch. 18, 10275–10284 (2023).
Lu, HZ kag iban pa. Episyente kag malig-on nga pagdeposito sang alisngaw sang itom nga perovskite solar cells FAPbI3. Science 370, 74 (2020).
Doherty, TAS kag iban pa. Ang malig-on nga nagakiling nga octahedral halide perovskites nagapugong sang lokal nga pagporma sang mga hugna nga may limitado nga mga kinaiya. Science 374, 1598–1605 (2021).
Ho, K. et al. Mga mekanismo sang pagbag-o kag pagkaguba sang mga uyas sang formamidine kag cesium kag lead iodide perovskites sa idalom sang impluwensya sang kaumog kag kasanag. AKS Energy Communications. 6, 934–940 (2021).
Zheng J. et al. Pag-uswag sang pseudohalide anions para sa α-FAPbI3 perovskite solar cells. Nature 592, 381–385 (2021).